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清华大学1998年硕士研究生入学物理化学
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试题内容:
  一、填空题(每空2分、共24分)
1、1mol理想气体经节流膨胀(即Joule-Tomson实验)压力自P1降低到P2,此过程的△A________0,△U______0。(填>,=或<)
2、298K时,HCl(g)的标准摩尔生成焓△fHm=-92.31kJ/mol,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓(即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H)为-75.13kJ/mol。若以b=b(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态,则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fHm(HCl,aq)=_______。
3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图,
  (1)A区的平衡相态为______,
B区的平衡相态为________。
  (2)527K时,纯Bi(s)和含93Bi(质量百分数)的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态,则上述溶液中Bi的活度为_________,活度系数为__________。(Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39)


4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的,第一激发态的简并度为3,若其他能级可被忽略,且以基态作为能量的零点,298K时,此原子的电子配分函数qe=______。当体系平衡时,在此二能级上的粒子数之比N2/N1=___________。(玻尔兹曼常数k=1.38×10-23J/K)。
5、对大多数纯物质的液体来说,当温度升高时,其表面张力__________。
6、实验测得反应2A B=C D的速率方程式为r=k1[A][A][B],若反应物的起始浓度为[A]0=2[B]0,则速率方程式可写为:r=k2[A][A][A],k1与k2的关系为k1=________k2。
7、在电池_____________________________中进行的反应是Ni(s)+H2O(l)→NiO(s)+H2(g)
  二、选择填空题:(每题2分,共12分)
1、若理想气体反应O=∑νBB在T1~T2的温度区间内,各物质均无相变,且△Cp<0(△Cp=∑νBCp,B),则在此温度区间内,反应摩尔焓变△rHm随温度升高而(   )。
  (a)增大  (b)减小  (c)不变  (d)无法确定其变化
2、某纯物质的液体凝固时,液体的密度大于固体的密度,则该液体的凝固点随压力升高而(   )。
  (a)升高  (b)降低  (c)不变  (d)不能确定其变化
3、对于组成不变的均相封闭体系,在w’=0的条件下,=(   )
  (a)  (b)  (c)  (d)
4、在浓差电池中,电池的电动势是E,液接电动势是Ej,则(   )
  (a)E>0,Ej>0  (b)E>0,Ej<0
  (c)E<0,Ej>0  (d)E<0,Ej<0
5、平行反应中,k1=10/min,k2=20/min,在反应过程中产物B和C的浓度之比,[B]/[C]=(   )
  (a)1   (b)2   (c)0.5  (d)无法确定其变化
6、当反应CaCO3(s)=CaO(S)+CO2(g)在某给定条件下达到平衡时,若保持其他反应条件不变,而将CaCO3(s)的颗粒变小,平衡将(   )。
  (a)向左移动   (b)向右移动   (c)不移动
  (d)不能确定其移动方向
  三、计算题:
1、在熔点附近的温度范围内,TaBr5固体的蒸气压与温度的关系为:  lg(p/kPa)=1.696-5650/T;
  液体的蒸气压与温度的关系为:  lg(p/kPa)=7.296-3265/T。
  试求TaBr5三相点时的摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。(12分)
2、在1000℃时,将4.4克CO2(g)充入一放有过量碳的容积为1立方厘米体积的容器中,发生下述反应,CO2(g)+C(s)=2CO(g)
  当反应达平衡时,混合气体的平均摩尔质量为36g/mol。
(1)计算此反应在1000℃时的K及容器中的平衡压力。
(2)当反应达平衡时,充入一些He(g),使反应压力增加一倍,求当反应重新达平衡时CO(g)的质量。
(3)如果当反应温度升高10℃时,K的值增加一倍,求此反应的△Hm和△Sm(假设△Cp=0)。(14分)
3、电池
(1)写出此电池的电极与电池反应;
(2)已知298K时,PbSO4的容度积Kφ=1.67×10e-8,
(3)当此电池在端电压为1V的情况下,不可逆放电96500C时,电池反应热为-151.61kJ,计算电池中硫酸根离子的活度a1。已知(эE/эT)p=-4.9×10e-4V/K。(14分)

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